氯代烴性質(zhì)活潑、種類(lèi)繁多，是經(jīng)常使用的化工原料、中間體和有機(jī)溶劑，被廣泛應(yīng)用于飛機(jī)發(fā)動(dòng)機(jī)、汽車(chē)部件、電子元件以及衣服脫脂等領(lǐng)域。但隨著我國(guó)經(jīng)濟(jì)社會(huì)發(fā)展和產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)的優(yōu)化，污染企業(yè)陸續(xù)搬出城市中心區(qū)，由于管理不善和歷史遺留問(wèn)題，絕大多數(shù)搬遷企業(yè)都存在氯代烴泄露以及不正當(dāng)排放引起的地下水污染問(wèn)題。氯代烴不易降解并具有致癌、致畸、致突變效應(yīng)。因此，地下水的氯代烴污染治理已刻不容緩。
化學(xué)氧化法是利用化學(xué)氧化藥劑去除污染物的處理方法。這種方法依靠氧化劑的強(qiáng)氧化性破壞氯代烴等有機(jī)物的化學(xué)鍵，使其轉(zhuǎn)化成氯離子、二氧化碳和水等無(wú)害物質(zhì)，該方法已被證明能有效降解地下水中的有機(jī)污染物，且對(duì)環(huán)境的破壞性小，所使用的化學(xué)氧化劑主要有高錳酸鉀、臭氧、過(guò)氧化氫和過(guò)硫酸鈉。過(guò)硫酸鹽是一種強(qiáng)氧化劑，其分解產(chǎn)生的硫酸根自由基有很強(qiáng)的氧化性，相比于高錳酸鹽，過(guò)硫酸鹽能降解更多種類(lèi)的難降解有機(jī)污染物，因此過(guò)硫酸鹽作為一種新型的化學(xué)氧化劑得到日益廣泛的應(yīng)用。
的應(yīng)用。過(guò)硫酸鹽一般是指過(guò)硫酸鉀、過(guò)硫酸鈉和過(guò)硫酸氨3種。過(guò)硫酸鉀的溶解度比其它2種過(guò)硫酸鹽低，過(guò)硫酸氨存在氨根，因此，在實(shí)際的化學(xué)氧化中所用的過(guò)硫酸鹽一般是過(guò)硫酸鈉。過(guò)硫酸鈉在25℃的環(huán)境下非常穩(wěn)定，要使其與污染物快速充分地反應(yīng)，需要將它激活產(chǎn)生自由基，已知常用的激活方法有熱激活、堿激活、過(guò)渡金屬激活等。熱激活有能耗高的天然劣勢(shì)，亞鐵離子本身能與過(guò)硫酸鹽快速反應(yīng)，因而有作用范圍小、原料消耗量大、易產(chǎn)生大量鐵泥等問(wèn)題，相比而言，堿激活應(yīng)用更廣泛。
用二價(jià)鐵催化過(guò)氧化氫分解去除污染的反應(yīng)稱(chēng)為傳統(tǒng)的芬頓反應(yīng)。H2O2被催化產(chǎn)生的羥基自由基HO?在污染物去除方面沒(méi)有選擇性，可以迅速的修復(fù)大多數(shù)氯代烴污染物。傳統(tǒng)的芬頓反應(yīng)的缺點(diǎn)是需要在特定的pH值范圍(pH=2~4)內(nèi)才能進(jìn)行。反應(yīng)過(guò)程中pH值過(guò)高，可能會(huì)生成含鐵的羥基氧化物，降低去除效率。同時(shí)過(guò)氧化氫在修復(fù)中常常發(fā)生非目標(biāo)分解，為了使過(guò)氧化氫更穩(wěn)定，使其在地下的傳輸距離更遠(yuǎn)，有部分研究者使用穩(wěn)定劑延長(zhǎng)過(guò)氧化氫的壽命。如Watts等用檸檬酸鹽、丙二酸鹽和肌醇六磷酸鹽分別作為過(guò)氧化氫的穩(wěn)定劑，去除土壤中的有機(jī)污染物，結(jié)果發(fā)現(xiàn)穩(wěn)定過(guò)的過(guò)氧化氫的分解減慢了50%。目前經(jīng)驗(yàn)證比較有效的過(guò)氧化氫穩(wěn)定劑有：檸檬酸鹽、磷酸鹽、EDTA、丙二酸鹽等，另外值得注意的是磷酸鹽可以穩(wěn)定亞鐵離子，降低亞鐵離子在水中的氧化速度。
子在水中的氧化速度。目前國(guó)內(nèi)對(duì)氯代烴的修復(fù)技術(shù)已有不少研究，但多采用實(shí)驗(yàn)室配制一定濃度的氯代烴母液作為研究對(duì)象，針對(duì)來(lái)自實(shí)際污染場(chǎng)地現(xiàn)場(chǎng)的地下水研究較少。筆者通過(guò)采集廣西某氯代烴污染場(chǎng)地的地下水作為研究對(duì)象，開(kāi)展氫氧化鈉激活過(guò)硫酸鈉和焦磷酸鈉作穩(wěn)定劑的改性芬頓兩種氧化體系降解其中氯代烴的研究，考察氧化劑濃度及反應(yīng)時(shí)間等對(duì)氯代烴降解效果的影響作用，旨在為氯代烴污染地下水修復(fù)技術(shù)的現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)用提供實(shí)踐研究依據(jù)。
一、實(shí)驗(yàn)部分
1.1 實(shí)驗(yàn)材料
過(guò)硫酸鈉(分析純、國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司)、氫氧化鈉(分析純、國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司)、七水硫酸亞鐵(分析純、國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司)、過(guò)氧化氫(分析純、國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司)、焦磷酸鈉(分析純、國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司)。SHZ-B水浴振蕩器(上海博迅實(shí)業(yè)有限公司);AL204電子天平、7890A氣相色譜(Agilent，USA)。
1.2 實(shí)驗(yàn)方法
(1)本實(shí)驗(yàn)設(shè)置兩個(gè)水樣，分別為A井和B井采集的地下水樣(簡(jiǎn)稱(chēng)A、B水樣)。初始有機(jī)物污染物濃度(表1)及樣品水質(zhì)參數(shù)列于表1，初始有機(jī)物污染物檢測(cè)方法參考HJ686-2014，水質(zhì)參數(shù)檢測(cè)項(xiàng)目及檢測(cè)方法見(jiàn)表2。修復(fù)目標(biāo)值參照地下水Ⅳ類(lèi)標(biāo)準(zhǔn)：
(2)取200mL水樣于三角瓶中，對(duì)于堿激活過(guò)硫酸鈉氧化體系，先向水樣中投加過(guò)硫酸鈉，攪拌混合后再滴加氫氧化鈉，A和B兩井水樣中氫氧化鈉濃度固定為0.05%，投加不同質(zhì)量的過(guò)硫酸鈉獲得過(guò)硫酸鈉含量分別為0.04%、0.10%、0.50%、1.00%、1.50%、2.00%的A井水樣和過(guò)硫酸鈉含量分別為0.10%、0.50%、1.00%、1.50%、2.00%、3.00%的B井水樣，另外，分別向A井水樣和B井水樣中分別只單獨(dú)加入1.00%和2.00%的過(guò)硫酸鈉，而不加氫氧化鈉，以驗(yàn)證在無(wú)激活劑存在下，過(guò)硫酸鈉在水中是否會(huì)產(chǎn)生具有氧化作用的硫酸根自由基。對(duì)于改性芬頓氧化體系，依次投加焦磷酸鈉、硫酸亞鐵，攪拌混合后，再滴加過(guò)氧化氫，邊加邊攪拌，A井水樣中七水硫酸亞鐵和焦磷酸鈉分別固定為1.11%和2.13%，投加不同質(zhì)量的過(guò)氧化氫獲得過(guò)氧化氫含量分別為1.50%、2.00%、3.00%的A井水樣，B井水樣中七水硫酸亞鐵和焦磷酸鈉分別固定為1.67%和3.19%，投加不同質(zhì)量的過(guò)氧化氫獲得過(guò)氧化氫含量分別為2.25%、3.00%、4.50%的B井水樣。
(3)投加藥劑后的三角瓶封口覆膜，恒溫振蕩養(yǎng)護(hù)。反應(yīng)后1h、2h、3h、4h、5h取樣測(cè)定水中污染物濃度、氧化劑殘留量及水質(zhì)參數(shù)。
二、結(jié)果與討論
2.1 氧化藥劑投加量對(duì)氯代烴降解的影響
氧化藥劑濃度是反應(yīng)過(guò)程中重要影響因素之一，且氧化藥劑在進(jìn)行實(shí)際場(chǎng)地修復(fù)時(shí)藥劑的用量是主要的經(jīng)濟(jì)因素，一次需盡可能準(zhǔn)確地確定氧化藥劑的用量。
對(duì)于A水樣初始檢測(cè)到的1,2-二氯乙烷、1,1,2三氯乙烷、四氯化碳三種氯代烴在投加藥劑后均檢測(cè)不到，對(duì)于B水樣初始檢測(cè)到的1,1-二氯乙烷在投加藥劑后檢測(cè)不到，可能是由于這幾種氯代烴在水樣中的初始濃度較低，較容易被降，因此不再討論藥劑添加量對(duì)以上幾種氯代烴的降解的影響，盡管A水樣中三氯甲烷的初始濃度低于修復(fù)目標(biāo)值，在本次實(shí)驗(yàn)中也考察了氧化藥劑對(duì)其降解的影響。經(jīng)過(guò)實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，對(duì)于A水樣處理后比較難難降解的有機(jī)物為主要1,1-二氯乙烷和三氯甲烷，而對(duì)于B水樣處理后比較難難降解的有機(jī)物為主要三氯甲烷和新生成的四氯化碳，因此對(duì)于A、B兩水樣，主要關(guān)注加入氧化劑后1,1-二氯乙烷、三氯甲烷和新生成的四氯化碳是否能夠達(dá)到修復(fù)目標(biāo)。
以A、B兩水樣為研究對(duì)象，堿激活過(guò)硫酸鈉體系固定氫氧化鈉投加量為0.05%，改性芬頓體系固定七水硫酸亞鐵和焦磷酸鈉為1.11%和2.13%的條件下，分別研究過(guò)硫酸鈉和過(guò)氧化氫投加量對(duì)A水樣中1，1-二氯乙烷、B水樣中三氯甲烷和新生成的四氯化碳降解的影響。
2.1.1 氧化藥劑投加量對(duì)A水樣中氯代烴降解的影響
由圖1可以看出，對(duì)于堿激活過(guò)硫酸鈉體系，隨著過(guò)硫酸鈉投加量的增加，1,1-二氯乙烷的降解率不斷提高，過(guò)硫酸鈉投加量在0%~1.0%時(shí)1,1-二氯乙烷和三氯甲烷降解率提升較快，隨后逐漸變慢，當(dāng)過(guò)硫酸鈉投加量到達(dá)1.5%時(shí)1,1-二氯乙烷降解率已達(dá)到修復(fù)目標(biāo)，三氯甲烷已完全降解。1,1-二氯乙烷的降解速率隨著過(guò)硫酸鈉投加量增加而降低，當(dāng)過(guò)硫酸鈉投加量超過(guò)1.5%時(shí)，繼續(xù)添加藥劑對(duì)降解率和降解速率的提升效果不大，原因是高濃度的過(guò)硫酸鈉活化產(chǎn)生更多的硫酸根自由基，當(dāng)過(guò)硫酸鈉達(dá)到一定濃度后1,1-二氯乙烷分子與硫酸根自由基的接觸概率不再增加，對(duì)反應(yīng)的促進(jìn)作用有限，出于經(jīng)濟(jì)性的考慮，過(guò)硫酸鈉投加量為1.5%比較合理。另外，值得注意的是，單獨(dú)加入1.00%過(guò)硫酸鈉而不加氫氧化鈉時(shí)，A水樣中1,1-二氯乙烷和三氯甲烷的降解率分別為91.92%和72.13%，與加入1.5%過(guò)硫酸鈉+0.05%氫氧化鈉處理下1,1-二氯乙烷和三氯甲烷的降解率相差不大，有研究表明，過(guò)硫酸鈉在pH<3的酸性條件下主要以SO4-·存在，其標(biāo)準(zhǔn)氧化還原電位E0=+2.60V，遠(yuǎn)高于S2O82-(E0=+2.01V)，接近于羥基自由基(E0=+2.70V)，這說(shuō)明在不使用激活劑的情況下，一部分S2O82-可活化分解為SO4-·從而對(duì)有機(jī)污染物具有一定的降解能力。
而對(duì)于改性芬頓體系，在過(guò)氧化氫投加量最低(0.8%)時(shí)，1,1-二氯乙烷的含量迅速降低，降解率達(dá)到95.60%，達(dá)到修復(fù)目標(biāo)，隨著過(guò)氧化氫投加量增加，其降解率僅有小幅上升。Watts等提出過(guò)氧化氫的濃度必需大于2%(0.6mol/L或20.4g/L)去除氯代烴才有效，但是經(jīng)過(guò)優(yōu)化實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)過(guò)氧化氫濃度為1%(0.3mol/L)時(shí)足以達(dá)到去除大部分氯代烴的目的。出于經(jīng)濟(jì)性考慮，在實(shí)際工程應(yīng)用中，采用0.28%硫酸亞鐵+0.53%焦磷酸鈉+0.80%過(guò)氧化氫的配比降解A水樣的揮發(fā)性有機(jī)污染物較為合理。
2.1.2 氧化藥劑投加量對(duì)B水樣中氯代烴降解的影響
由圖2(a)、(b)可以看出，對(duì)于堿激活過(guò)硫酸鈉體系，隨著過(guò)硫酸鈉投加量的增加，水樣中三氯甲烷濃度不斷降低，過(guò)硫酸鈉投加量在0%~1.0%時(shí)三氯甲烷濃度降低較快，隨后逐漸變慢，當(dāng)過(guò)硫酸鈉投加量到達(dá)4.0%時(shí)三氯甲烷濃度已低于修復(fù)目標(biāo)值(降解率為98.06%)。初始檢測(cè)B水樣中含有四氯化碳，當(dāng)過(guò)硫酸鈉投加量在1.0%~4.0%時(shí)，水樣中檢測(cè)到高于修復(fù)目標(biāo)值的四氯化碳，特別是當(dāng)過(guò)硫酸鈉投加量為3.0%時(shí)，水樣中四氯化碳的含量為修復(fù)目標(biāo)值的10倍，當(dāng)過(guò)硫酸鈉投加量提高至5.0%，水樣中檢測(cè)不到四氯化碳。而對(duì)于A水樣初始檢測(cè)到的四氯化碳，在最低過(guò)硫酸鈉投加量為0.10%時(shí)已經(jīng)檢測(cè)不到，后續(xù)繼續(xù)增加過(guò)硫酸鈉投加量也未出現(xiàn)，分析原因主要是與A、B兩水樣中的氯代烴種類(lèi)不同有關(guān)，A水樣中主要難降解的污染物1,1-二氯乙烷與四氯化碳相差一個(gè)碳原子，而B(niǎo)水樣中主要難降解的污染物三氯甲烷與四氯化碳結(jié)構(gòu)只差一個(gè)氯原子，在氧化過(guò)程中容易結(jié)合氯原子形成四氯化碳。
另外，值得注意的是，單獨(dú)加入2.00%過(guò)硫酸鈉而不加氫氧化鈉時(shí)，B水樣中三氯甲烷的降解率為72.25%，低于2.00%過(guò)硫酸鈉+0.05%氫氧化鈉處理下三氯甲烷的降解率(84.41%)，分析原因可能是在堿性條件下SO4-和OH-反應(yīng)生成了氧化能力較強(qiáng)的·OH，促進(jìn)了三氯甲烷的降解。
而對(duì)于改性芬頓體系，在過(guò)氧化氫投加量最低(1.56%)時(shí)，三氯甲烷的含量由9126.6μg/L迅速降低515.3μg/L，隨著過(guò)氧化氫投加量增加至2.14%，三氯甲烷的含量變化不明顯，高于修復(fù)目標(biāo)值，當(dāng)過(guò)氧化氫投加量增加至2.97%時(shí)三氯甲烷的含量低于修復(fù)目標(biāo)值(降解率為97.73%)。三種過(guò)氧化氫投加量下，均未檢測(cè)到四氯化碳，分析原因可能是過(guò)氧化氫在亞鐵離子或含鐵礦物的催化下產(chǎn)生活潑的羥基自由基(Eθ(H2O2)=1.77V，Eθ(HO·)=2.76V)，有研究表明，羥基自由基能與大多數(shù)有機(jī)污染物發(fā)生非選擇性反應(yīng)，羥基自由基與鏈烷烴的反應(yīng)速率比較高，尤其是氯代和氟代烷烴，如CCl4、CHCl3、六氯乙烷和氟氯昂與羥基自由基反應(yīng)活潑(kOH≈106L·mol-1·s-1)。
2.2 反應(yīng)時(shí)間對(duì)氯代烴降解的影響
以A水樣中比較難降解的1,1-二氯乙烷為研究對(duì)象，固定氫氧化鈉投加量為0.05%，研究過(guò)硫酸鈉投加量為0.1%、0.5%、2%的條件下，反應(yīng)時(shí)間1~5h內(nèi)1,1-二氯乙烷的降解程度。
由圖3可以看出，當(dāng)過(guò)硫酸鈉投加量為0.1%時(shí)，1,1-二氯乙烷含量在反應(yīng)時(shí)間為2h之前呈急劇下降趨勢(shì)，2h之后變化緩慢，說(shuō)明0.1%過(guò)硫酸鈉+0.05%氫氧化鈉處理在2h內(nèi)劇烈反應(yīng)，2h之后有可能已達(dá)到反應(yīng)最大限度。當(dāng)過(guò)硫酸鈉投加量為0.5%時(shí)，1,1-二氯乙烷含量在反應(yīng)時(shí)間為1h之前呈急劇下降趨勢(shì)，1h之后有小幅上升，但變化緩慢，說(shuō)明0.5%過(guò)硫酸鈉+0.05%氫氧化鈉處理在1h時(shí)可能已經(jīng)達(dá)到反應(yīng)的最大限度。當(dāng)過(guò)硫酸鈉投加量為2.0%時(shí)，1,1-二氯乙烷含量在反應(yīng)時(shí)間為4h之前呈急劇下降趨勢(shì)，4h之后無(wú)明顯變化，說(shuō)明2.0%過(guò)硫酸+0.05%氫氧化鈉處理在4h時(shí)可能已達(dá)到反應(yīng)最大限度。
2.3 降解過(guò)程中pH和硫酸根的變化
由圖4(a)可以看出，對(duì)于A水樣來(lái)說(shuō)，加入不同含量的過(guò)硫酸鈉后氧化體系的pH均大于10，而硫酸根濃度沒(méi)有變化。pH是影響過(guò)硫酸鹽活化的一個(gè)重要因素，根據(jù)堿活化過(guò)硫酸鈉的反應(yīng)機(jī)理，在堿過(guò)量的情況下，S2O82-分解形成的SO4-·會(huì)與OH-反應(yīng)生成·OH，因此pH>10的堿性條件下氧化體系中主要以·OH存在，而當(dāng)1.5%過(guò)硫酸鈉+0.05%氫氧化鈉處理下，A水樣中主要難降解的有機(jī)物1,1-二氯乙烷已達(dá)到修復(fù)目標(biāo)，這說(shuō)明pH>10的堿性條件下以·OH為主的氧化體系有利于1,1-二氯乙烷的降解。需要指出的是，盡管隨著過(guò)硫酸鈉添加量的增加，可以促進(jìn)水樣中氯代烴降解，且當(dāng)1.5%過(guò)硫酸鈉+0.05%氫氧化鈉處理下，A水樣中的主要難降解的有機(jī)物1,1-二氯乙烷已達(dá)到修復(fù)目標(biāo)，但pH超出了地下水Ⅳ類(lèi)標(biāo)準(zhǔn)。
而對(duì)于B水樣來(lái)說(shuō)，隨著過(guò)硫酸鈉添加量的增加氧化體系的pH先上升后下降，硫酸根濃度也逐步上升，4.0%過(guò)硫酸鈉+0.05%氫氧化鈉處理下，三氯甲烷降解率為98.06%，已達(dá)到修復(fù)目標(biāo)，同時(shí)pH達(dá)到地下水Ⅳ類(lèi)標(biāo)準(zhǔn)，有研究指出pH=8~10時(shí)，則SO4-·和·OH共同存在，說(shuō)明pH=8~10時(shí)，SO4-·和·OH共同存在的氧化體系有利于三氯甲烷的降解。B水樣中加入氧化劑處理后硫酸根均超出地下水Ⅳ類(lèi)標(biāo)準(zhǔn)，但有研究表明，硫酸鹽在地下，尤其是飽和層內(nèi)，可以通過(guò)地下水流動(dòng)的稀釋作用和被氧化后恢復(fù)的微生物還原環(huán)境而逐漸去除。場(chǎng)地?cái)?shù)據(jù)顯示硫酸鹽積累只是暫時(shí)性問(wèn)題，通常半年后，硫酸鹽濃度即可恢復(fù)至修復(fù)前的基準(zhǔn)值。
由圖4(b)可以看出，對(duì)于A、B兩水樣，隨著過(guò)氧化氫的用量增加，氧化體系pH變化不明顯，A水樣中pH與不加藥劑相比高出30%，B水樣中pH與不加藥劑相比高出28.9%，略超過(guò)地下水Ⅳ類(lèi)標(biāo)準(zhǔn)。對(duì)于芬頓試劑，在堿性條件下，二價(jià)鐵離子形成Fe(OH)2和Fe(OH)3沉淀，對(duì)于原位化學(xué)氧化有可能導(dǎo)致堵塞孔隙，影響芬頓試劑的修復(fù)半徑。對(duì)于芬頓反應(yīng)在近中性條件下的氧化能力是科研工作者近年來(lái)比較感興趣的課題之一，但在實(shí)際應(yīng)用中不建議人為加入硫酸、硝酸等酸性試劑降低含水層的pH值，因?yàn)樘烊坏牡叵峦寥篮秃畬右话憔哂袕?qiáng)大的酸堿緩沖能力。如果人為加入硫酸、硝酸等酸性試劑降低含水層的pH值，不僅會(huì)增加處理成本，還會(huì)對(duì)處理區(qū)域的微生物和植物生長(zhǎng)帶來(lái)危害。
2.4 調(diào)節(jié)pH實(shí)驗(yàn)
通過(guò)前述實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，盡管添加1.5%過(guò)硫酸鈉+0.05%氫氧化鈉后可以使A水樣中主要難降解的有機(jī)物為1,1-二氯乙烷達(dá)到修復(fù)目標(biāo)pH超出了地下水Ⅳ類(lèi)標(biāo)準(zhǔn)，因此以A水樣為處理對(duì)象，1.5%過(guò)硫酸鈉投加量下，添加不同配比的氫氧化鈉用量，完全反應(yīng)后(5天)測(cè)定pH的變化情況。
結(jié)果表明：1.5%過(guò)硫酸鈉+0.03%氫氧化鈉處理下，反應(yīng)完全后，水中pH為8.83，達(dá)到地下水Ⅳ類(lèi)標(biāo)準(zhǔn)，1,1-二氯乙烷含量為456μg/L，低于添加1.5%過(guò)硫酸鈉+0.05%氫氧化鈉時(shí)的降解率，但也滿足修復(fù)目標(biāo)的要求。
三、結(jié)論
(1)兩種氧化體系對(duì)于A水樣中主要污染物1,1-二氯乙烷和三氯甲烷均有較好的降解效果，相比較而言，對(duì)于較低濃度的三氯甲烷的降解，改性芬頓體系比堿激活過(guò)硫酸鈉體系效果更明顯，對(duì)于堿激活過(guò)硫酸鈉體系固定氫氧化鈉投加量為0.05%的條件下，過(guò)硫酸鈉添加量達(dá)到1.5%以上時(shí)1,1-二氯乙烷和三氯甲烷可達(dá)到修復(fù)目標(biāo)，但pH超出了地下水Ⅳ類(lèi)標(biāo)準(zhǔn)，后續(xù)調(diào)整使用配比為1.5%過(guò)硫酸鈉+0.03%氫氧化鈉后，降解率達(dá)到修復(fù)目標(biāo)要求的同時(shí)pH也能滿足地下水Ⅳ類(lèi)標(biāo)準(zhǔn)。對(duì)于改性芬頓體系在七水硫酸亞鐵和焦磷酸鈉使用量為1.11%和2.13%的條件下，過(guò)氧化氫添加量超過(guò)0.8%時(shí)1,1-二氯乙烷和三氯甲烷可達(dá)到修復(fù)目標(biāo)，pH略超地下水Ⅳ類(lèi)標(biāo)準(zhǔn)。
(2)兩種氧化體系對(duì)于B水樣中三氯甲烷均有較好的降解效果，堿激活過(guò)硫酸鈉體系在降解過(guò)程中有新物質(zhì)四氯化碳生成，需要添加過(guò)硫酸鈉添加量超過(guò)5%才能使得四氯化碳降解，相比較而言，改性芬頓體系自始至終沒(méi)有四氯化碳生成。而A水樣中初始檢測(cè)到的四氯化碳在添加堿激活過(guò)硫酸鈉和改性芬頓兩種藥劑后均檢測(cè)不到，初步分析主要與A、B兩水樣中氯代烴的種類(lèi)不同有關(guān)。
(3)過(guò)氧化氫和過(guò)硫酸鈉氧化氯代烴時(shí)都受到pH的影響，同時(shí)不同種類(lèi)氯代烴在不同氧化體系中降解所需的最佳pH也不同。對(duì)于堿激活過(guò)硫酸鈉體系，pH>10時(shí)以·OH為主的氧化體系有利于1,1-二氯乙烷的降解，pH=8~10時(shí)，SO4-·和·OH共同存在的氧化體系有利于三氯甲烷的降解。( >
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